會(huì)侵蝕陶瓷纖維的化學(xué)物質(zhì)
會(huì)侵蝕陶瓷纖維的化學(xué)物質(zhì)
對(duì)陶瓷纖維具有侵蝕作用的幾種化學(xué)物質(zhì)包括:氟、氟化物、釩及其他重金屬、磷酸、強(qiáng)堿等。
(1)氟和氟化物。毫無疑問,氟對(duì)陶瓷纖維的腐蝕性最強(qiáng)。在100℃以下,氟和水與陶瓷纖維的反應(yīng)將對(duì)纖維結(jié)構(gòu)產(chǎn)生極大的破壞。即便是在較低的濃度下,氫氟酸也會(huì)首先與氧化鋁反應(yīng),形成AIF,和AIF3,H20,導(dǎo)致纖維結(jié)構(gòu)的嚴(yán)重破壞。氫氟酸最容易與SiO2反應(yīng)。在較低的溫度下(980℃以下),富氟的環(huán)境有可能促使低溫重結(jié)晶,進(jìn)而導(dǎo)致纖維結(jié)構(gòu)的輕微破壞。在出現(xiàn)大量重結(jié)晶的溫度下,氟有可能在纖維表面形成反應(yīng)物,從而引起纖維結(jié)構(gòu)的變化并在纖維的表面明顯形成一個(gè)薄的硬殼層。氟與所有的硅酸鋁材料反應(yīng),包括與莫來石反應(yīng)。在與氟反應(yīng)后,反應(yīng)物常常氣化,使得陶瓷纖維損毀的原因很難確定。
(2)釩與其他重金屬。劣質(zhì)燃油中存在的釩和其他重金屬在燃燒時(shí)會(huì)侵蝕陶瓷纖維。這種腐蝕物質(zhì)來自于五氧化二釩(V203),這種物質(zhì)在常溫下是固體,但在約690℃時(shí)熔化。這種液體渣吸附于纖維的孔隙結(jié)構(gòu)中并與纖維中的硅酸鋁產(chǎn)生反應(yīng)。反應(yīng)過后,在纖維襯的熱面將形成一硬化殼。一段時(shí)間以后,硬化殼會(huì)從纖維毯的未反應(yīng)纖維層上脫落,化學(xué)反應(yīng)會(huì)繼續(xù)在暴露的新鮮纖維表面上進(jìn)行。反應(yīng)速率取決于以下因素,如:重金屬濃度、時(shí)間,材料的氣孔率以及溫度。并沒有一個(gè)界定反應(yīng)產(chǎn)生與否的明確的濃度界線。通常,是長時(shí)間較高的重金屬濃度使得耐火材料的壽命縮短。五氧化二釩在溫度高于690℃時(shí)會(huì)與纖維發(fā)生反應(yīng),但反應(yīng)速度受以上因素的影響。隨著化學(xué)反應(yīng)的不斷進(jìn)行,定期更換熱面材料是有必要的。特別要注意的是,五氧化二釩對(duì)纖維造成侵蝕,但以堿性化合物存在的釩會(huì)在很低的溫度下形成更高腐蝕性的渣,導(dǎo)致陶瓷纖維更快降級(jí)。通常情況下,重金屬含量高的燃料也同時(shí)含堿。
(3)硫和硫酸。陶瓷纖維具有良好的抗硫酸侵蝕能力,但在極少數(shù)情況下也會(huì)產(chǎn)生某些微小的化學(xué)反應(yīng),較典型的反應(yīng)產(chǎn)物為硫酸鋁(Al2(SiO4)3)或硫酸鋁水化物。一般來說,這種反應(yīng)不會(huì)造成纖維的損毀。事實(shí)上,金屬鉚固件的腐蝕是需要特別關(guān)注的。應(yīng)當(dāng)采用瀝青涂層或不銹鋼膜以保護(hù)金屬鉚固件,或確保金屬鉚固件所處溫度高于硫酸的露點(diǎn)溫度,一般為121~177℃。陶瓷纖維在鐵(Fe) 和硫酸(H2S04) 共存的情況下,會(huì)產(chǎn)生氧化鐵-氧化鋁-氧化硅復(fù)合硫酸鹽,這種化合物將會(huì)“溶解”鉚固件和爐殼,使鉚固件變成類似灰色巖石狀的物質(zhì)。通常情況下,纖維與硫接觸后會(huì)變黃,一般認(rèn)為硫在纖維表面的沉積會(huì)對(duì)在980℃左右的纖維結(jié)晶過程產(chǎn)生影響。
硫與陶瓷纖維的反應(yīng),一般以不連續(xù)狀分布于纖維襯表面,這種反應(yīng)被認(rèn)為使得纖維表面形成一均勻粉化層,在機(jī)械力(如振動(dòng))或氣流沖刷的情況下,導(dǎo)致纖維襯熱面爐襯材料的脫落。這些從熱面逐漸損失的材料將使得新表面暴露出來,新的表面很容易被進(jìn)一步侵蝕,從而使前述反應(yīng)過程自我重復(fù)。只有在長時(shí)間使用后,這些反應(yīng)才會(huì)對(duì)爐襯整體產(chǎn)生實(shí)質(zhì)性破壞。對(duì)于層鋪結(jié)構(gòu)的纖維襯來說,定期更換處于熱面的纖維毯可能是必須的。如采用的是纖維組件,則可考慮在纖維表面噴一層陶瓷涂層材料。
(4)堿侵蝕。堿對(duì)陶瓷纖維的侵蝕被認(rèn)為主要取決于時(shí)間和溫度兩個(gè)因素。堿金屬與纖維反應(yīng)形成低熔化合物使纖維產(chǎn)生收縮或燒結(jié),最終導(dǎo)致纖維襯的損毀。化學(xué)物質(zhì)如V203、SO3等的存在會(huì)加快這種損毀行為,更早地導(dǎo)致爐襯損壞。堿侵蝕一般出現(xiàn)在纖維襯的熱表面,反應(yīng)后形成硬殼或“渣”層。隨著反應(yīng)的深入,纖維表層被破壞而失去作用,新的表面暴露后又開始承受持續(xù)的化學(xué)侵蝕。
(5)其他酸侵蝕。陶瓷纖維一般被認(rèn)為對(duì)鹽酸(HCl)、醋酸(CH3COOH)和硝酸具有良好的抵抗性能,低溫下能抵抗磷酸的侵蝕。然而,當(dāng)高溫下磷酸鋁形成時(shí),纖維會(huì)產(chǎn)生明顯的收縮。在溫度高于540℃的情況下,盡量避免陶瓷纖維與磷酸接觸。
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